Хинин + HI и др.

[tammy-tammy]

Хинин +

а) HI

б) KMnO4 на холоду

в) бром

г) ацетилхлорид

д) строение гидрохлорида хинина?

Спасибо!

а) - солеобразование?

б) не знаю, что именно будет окисляться

в) бром будет в кольце пиридина?

г) - к пиридиновому N придет CH3-C=O

Спасибо!

 

И еще морфин с HI на холоду и при нагревании.

Морфин с уксусной кислотой при нагревании.

С бромной водой

И с водным раствором NaOH

У нас в учебнике только синтезы самих алкалоидов, а реакции я так поняла мы уже сами должны уметь прогнозировать. Но у меня пока не получается.

Спасибо за помощь!

[Гость Ефим]

  В 22.04.2011 в 10:31, tammy-tammy сказал:

Хинин +

а) HI

б) KMnO4 на холоду

в) бром

г) ацетилхлорид

д) строение гидрохлорида хинина?

Спасибо!

а) - солеобразование?

б) не знаю, что именно будет окисляться

в) бром будет в кольце пиридина?

г) - к пиридиновому N придет CH3-C=O

Спасибо!

 

И еще морфин с HI на холоду и при нагревании.

Морфин с уксусной кислотой при нагревании.

С бромной водой

И с водным раствором NaOH

У нас в учебнике только синтезы самих алкалоидов, а реакции я так поняла мы уже сами должны уметь прогнозировать. Но у меня пока не получается.

Спасибо за помощь!

Хинин +

а) HI

Восстановление бензильного гидроксила до -СН2-, кроме того - O-деметилирование (СН3-О-C ----> CH3I + HO-C), которое идёт в более жёстких условиях

б) KMnO4 на холоду - окисление -СН=СН2 группы в -СНОН-СН2ОН

в) бром - присоединение по двойной связи -СН=СН2 группы

г) ацетилхлорид - ацилирование бензильного гидроксила (-OH ---> -O-CO-CH3)

 

И еще морфин с HI на холоду и при нагревании.

- На холоду - видимо, солеобразование, а при нагревании - восстановление аллильного (не фенольного!) гидроксила до -СН2-

Морфин с уксусной кислотой при нагревании.

- О-ацилирование (героин)

С бромной водой

- присоединение брома по изолированной двойной связи

И с водным раствором NaOH

- образование соли (реакция по фенольному гидроксилу)

 

Реакции с HI - это моё мнение, возможно - ошибочное , но другое что-то не придумывается.

Изменено 22 Апреля, 2011 в 11:47 пользователем Ефим

[tammy-tammy]

Спасибо большое, а образование соли морфина с HI - по какому атому?

А гидрохлорид хинина тоже по какому атому азота?

[tammy-tammy]

А восстановление гидроксила до -CH2- - это вместо ОН группы будет двойнай связь с СН2?

[Гость Ефим]

  В 22.04.2011 в 11:34, tammy-tammy сказал:

Спасибо большое, а образование соли морфина с HI - по какому атому?

А гидрохлорид хинина тоже по какому атому азота?

В третий раз исправляю свой предыдущий пост - никак не могу прийти к одному мнению. Гидроксил-то точно востанавливается, а вот затрагивается ли двойная связь? В принципе - может, но это надо уточнить - с ходу не могу ответить. Хинин даёт соли по обоим азотам (пиридиновый азот - послабее), а у морфина один азот.

 

  В 22.04.2011 в 11:53, tammy-tammy сказал:

А восстановление гидроксила до -CH2- - это вместо ОН группы будет двойнай связь с СН2?

Нет, вместо ОН - ставите Н:

-CHOH- --(HI)--> -CH2- + I2 + H2O

 

P.S. Кое-что прояснилось - аллильный гидроксил восстанавливается с сохранением двойной связи. Так что скорее всего только с гидроксилами и будет идти реакция.

Изменено 22 Апреля, 2011 в 12:14 пользователем Ефим

[Кальпостей]

  В 22.04.2011 в 11:56, Ефим сказал:

В третий раз исправляю свой предыдущий пост - никак не могу прийти к одному мнению. Гидроксил-то точно востанавливается, а вот затрагивается ли двойная связь? В принципе - может, но это надо уточнить - с ходу не могу ответить. Хинин даёт соли по обоим азотам (пиридиновый азот - послабее), а у морфина один азот.

 

 

Нет, вместо ОН - ставите Н:

-CHOH- --(HI)--> -CH2- + I2 + H2O

 

P.S. Кое-что прояснилось - аллильный гидроксил восстанавливается с сохранением двойной связи. Так что скорее всего только с гидроксилами и будет идти реакция.

Так почему же двойная связь не затрагивается?

Почему в ж.у. O-деметилирование не происходит?